» » Получение металлического рения
08.02.2017

Ввиду высокой температуры плавления рения обычно в результате восстановления его химических соединений получают металлический порошок. Затем, подобно вольфраму и молибдену, порошок превращают в компактный металл, используя метод металлокерамики.
Восстановление водородом

Основным способом промышленного получения рениевого порошка является восстановление перрената калия водородом:
2KReO4 + 7Н2 = 2Re + 2КОН + 6H2O.

Некоторые затруднения в этом процессе связаны с низкой температурой плавления KReO4 (518°). Чтобы предотвратить спекание к даже оплавление восстанавливаемого материала, восстановление начинают при низкой температуре (250—300°). Затем температура медленно (примерно за 2—3 часа) повышается до 500°. При таком медленном подъеме температуры часть материала уже при низкой температуре восстанавливается до низших соединений и до металла. Это предотвращает спекание при достижении температуры 500°. С целью предотвращения спекания предложено производить восстановление смеси тонкоизмельченного перрената калия с двойным количеством (по весу) хлористого калия. Последний плавится при 770° и затрудняет спекание перрената калия. В присутствии KCl температура восстановления может быть повышена до 600—650°.
Восстановление водородом производится аналогично восстановлению окислов вольфрама и молибдена в трубчатых электрических печах.
Восстанавливаемую соль помещают в лодочку, которая про двигается с определенной скоростью в трубе печи. Материалом лодочки может быть, например, никель или молибден.
Водород должен быть очищен от кислорода и влаги.
Продукт восстановления многократно промывают горячей водой до отмывки KOH и KCl от рениевого порошка. Затем порошок промывают спиртом и сушат. Воздушносухой рениевый порошок, восстановленный из перрената при температуре 500°, обычно еще содержит примесь низших окислов. Поэтому рекомендуется производить дополнительное его восстановление при температуре около 1000° с последующей промывкой водой. Рекомендуется также промывка порошка разбавленной соляной кислотой.
Полученный темносерый порошок содержит 99,0—99,8% Ее. Извлечение составляет 85—95%. Промывные воды содержат значительное количество рения. Из них необходимо извлекать рений. Раствор может быть концентрирован выпариванием. Затем, добавляя перекись водорода, соединения рения переводят в перренаты и далее выделяют перренат калия.
Электролитическое осаждение рения из водных растворов

Для получения рениевых покрытий проведен ряд исследовании по изучению условий электролитического осаждения рения. Лучшие результаты получены при работе с сернокислой ванной.
Плотные блестящие покрытия получали при следующих условиях: концентрация перрената калия 10 г/л, pH = 1, плотность тока 8 а/дм2, температура 70°. Выход по току низкий (не более 15%).
Необходимо строго поддерживать оптимальную кислотность электролита.
Изучено также выделение рения из цитратной ванны (500 г/л лимонкой кислоты и перренат калия), цитратне-аммонийной ванны (50 г/л лимонной кислоты, перренат калия и аммиак, pH = 9,5) и некоторых других.