» » Галогениды германия
07.02.2017

Хлориды германия. Четыреххлористый германий представляет собой бесцветную жидкость удельного веса 1,88. дымящую на воздухе. Температура затвердевания хлорида — 50°, температура кипения +83°.
Хлорид образуется при действии хлора на металл и при растворении двуокиси германия в соляной кислоте:
GeO2 + 4НCl = GeCl4 + 2Н2O.

Реакция обратима. При концентрации HCl выше 6-н. она сдвинута вправо. В этих условиях устойчив хлорид германия. При понижении концентрации HCl происходит гидролиз хлорида с образованном GeO2*nН2О.
Растворимость хлорида германия сильно зависит от концентрации соляной кислоты (табл. 86).
Так как GeCl4 мало растворим в концентрированной соляной кислоте, то при насыщении хлористым водородом солянокислого раствора двуокиси германия наблюдается расслоение: выделяется жидкий хлорид германия, который может быть отделен от водной фазы.
При кипячении солянокислого раствора GeCl4 дистиллируется. Это обычно используют при извлечении германия из различных видов сырья.
Галогениды германия

Известен оксихлорид германия GeOCl2, аналогичный по составу фосгену. Он представляет собой маслянистую жидкость, затвердевающую при -56°. Оксихлорид в воде гидролизуется. При этом образуется не GeO2*nН2O, a Ge(OH)2:
GeOCl2+H2O = Ge (OH)2+Cl2.

При нагревании происходит разложение оксихлорида с выделением хлора и образованием окиси германия:
GeOCl → GeO + 1/2Cl2.

Бромид и иодид германия получаются при действии концентрированных бромистоводородной и иодистоводородной кислот на двуокись германия.
GeBr4 бесцветное вещество с точкой плавления +26° и точкой кипения 186°.
GeJ4 — оранжево-красного цвета, плавится при 146°, кипит при 375°. Иодид не растворим в концентрированной иодистоводородной кислоте. При растворении в воде GeJ4 гидролизуется с образованием бесцветного раствора.
Фториды германия. При растворении двуокиси германия в плавиковой кислоте получаются растворы, содержащие германофтористоводородную кислоту H2GeF6. Известны соли этой кислоты. Так, при добавлении в плавиковокислый раствор германия фтористого калия кристаллизуется малорастворимая соль K2GeF6. Безводный фторид германия GeF4 представляет собой бесцветный газ, конденсирующийся в жидкость при -37°.