» » Получение MoO3 по способу возгонки
05.02.2017

Молибденовый ангидрид начинает испаряться ниже температуры плавления (в интервале 600—795°). Однако скорость испарения в этом случае невелика. Заметное увеличение упругости паров МoО3 наступает при температуре плавления (795°) (табл. 20). При температуре 1155° давление паров МоО3 достигает 760 мм рт. ст.
Таким образом, процесс испарения MoO3 может быть осуществлен при сравнительно низких температурах порядка 900—1100°.
Получение MoO3 по способу возгонки

Испарение ускоряется, если образующиеся пары МоО3 непрерывно удалять струей воздуха. Скорость испарения может быть также увеличена применением вакуума.
Поскольку исходным материалом для осуществления процесса обычно является огарок, важно рассмотреть влияние различных примесей на величину упругости паров МoО3. Окись кальция и СаСО3 при температуре выше 450° реагируют с МoО3 с образованием СаMoO4, который термически устойчив и практически не диссоциирует до 1200°. Молибдат меди выше 820° разлагается на МoО3 и CuO. Молибдат двухвалентного железа окисляется с разложением на Fе2О3 и МoО3. Окись железа и кварц практически не взаимодействуют с МoО3 и не оказывают влияния на процесс возгонки.
Молибдат свинца РbМоО4 заметно испаряется при температуре 1050° (температура плавления соли) без разложения. Поэтому в присутствии свинца во избежание загрязнения возгонов свинцом процесс следует проводить при температуре ниже 1000°.
На рис. 29 приведена схема одного из вариантов процесса возгонки.
Получение MoO3 по способу возгонки

Обожженный молибденит помещается в кварцевый тигель наклонно вращающейся печи. Наклонное положение позволяет увеличить поверхность испарения трехокиси молибдена. Тигель нагревается электроспиралью до температуры 900—1000°, при которой огарок находится в расплавленном состоянии. В тигель непрерывно подается воздух, струя которого уносит пары MoO3. Над печью установлен зонт, через который воздух с парами MoO3 подается вентилятором в мешочный фильтр.
Полученный в результате возгонки молибденовый ангидрид весьма дисперсен. Он имеет «вес утряски» — 0,5 г/см3 и чистоту 99,95+0,02%.
Процесс возгонки может быть осуществлен в печи непрерывного действия с движущимся подом. В общих чертах печь такого типа описана Уиллером.
Обожженный молибденит загружается на непрерывно движущийся под печи, покрытый кварцевым песком. Нагрев производится при помощи силитовых стержней. Нагреватели, расположенные над движущимся подом, поддерживают внутри печи температуру 980—1040°. Расплавленный МоО3 пропитывает песчаный настил и таким образом создает «постоянную постель» пода. Над поверхностью пода просасывается воздух, уносящий пары МоО3 в мешочные фильтры. Материал проходит под нагревательными элементами один раз. За это время успевает испариться около 60% МоО3. Остаток снимается с пода скребком и удаляется шнеком. Молибден извлекается из остатка химическими методами. Получающаяся чистая окись (99,97% МоО3) представляет собой весьма пушистый порошок, неудобный для транспортировки. Перед упаковкой его слегка увлажняют дистиллированной водой, уплотняют и сушат. Насыпной вес в результате увлажнения увеличивается в семь раз.