Паравольфрамат натрия 5Na2О*12WO3*хН2О обладает значительным температурным коэффициентом растворимости. Так, растворимость (в пересчете на безводную соль) составляет при 17° — 6,2%, при 100° — 70,6%. Вследствие этого соль легко выкристаллизовать из раствора. Последующим разложением соли кислотой можно получить вольфрамовую кислоту высокой степени чистоты.
Способ кристаллизации паравольфрамата натрия для первоначального выделения вольфрама из растворов практически не применяют. Однако он иногда используется в процессах очистки вольфрамовой кислоты от примесей.
Вследствие незначительной растворимости парасоли при комнатной температуре можно, производя нейтрализацию обычных производственных щелоков (150—200 г/л WO3), выделить значительное количество вольфрама без дополнительного подпаривания раствора. Реакция образования паравольфрамата натрия выражается уравнением.
12Na2WО4 + 14НСl = Na10W12O41 + 14NaCl + 7Н2О.
Кислоту необходимо добавлять медленно при постоянном перемешивании во избежание местных переокислений, которые могут привести к образованию хорошо растворимых метавольфраматов, понижающих выход продукта.
Оптимальная кислотность раствора зависит от концентрации Na2WО4 и колеблется примерно в пределах pH = 4,5—5,5.
Нейтрализации подвергают растворы, нагретые до кипения. Процесс ведется в гуммированных чанах с мешалками или в деревянной аппаратуре. Если очистка раствора от кремния не производилась, целесообразно проводить нейтрализацию в две стадии, первоначально выделяя кремневую кислоту, как описано выше. Для увеличения выхода кристаллов растворы после нейтрализации выпаривают.
Из охлажденного раствора выпадают кристаллы парасоли, содержащей 21—28 молекул Н2О, которые отжимают на центрифуге.
Для получения вольфрамовой кислоты соль растворяют в воде и раствор обрабатывают соляной кислотой.