» » Закономерности выделения труднорастворимых соединений
17.05.2015

При осаждении из раствора труднорастворимых соединений очередность их выделения в осадок определяется величиной изменения изобарного потенциала процесса. В первую очередь в осадок будут переходить те металлы, образование труднорастворимых соединений которых сопровождается максимальным уменьшением изобарного потенциала.
Вследствие местных пересыщений осадителем возможно выделение в осадок, наряду с менее растворимыми, и более растворимых соединений. Однако устойчивыми при контакте с раствором являются осадки только тех соединений, которые находятся в равновесии с ним. Следовательно, выделившиеся неравновесные соединения, взаимодействуя с растворами, будут изменяться в своем составе или переходить в раствор до тех пор, пока система не придет в равновесие.
Пусть несколько компонентов А, В и т. д., находящиеся в растворе, образуют труднорастворимое соединение AnBm.... по реакции
nА + mВ + .... = AnBm....

При равновесии сумма изобарных потенциалов исходных веществ равна изобарному потенциалу конечного вещества. Изобарный потенциал твердой фазы постоянного состава является величиной постоянной, следовательно, реакция выделения труднорастворимого соединения будет протекать до тех пор, пока активности (концентрации) исходных веществ в растворе не станут удовлетворять указанному требованию, которое можно записать в виде уравнения
Закономерности выделения труднорастворимых соединений

В правой части уравнения (13) нет члена с логарифмом активности, так как активность твердой фазы принимается равной единице.
Из уравнения (13) логарифм активности любого из компонентов, например компонента А, равен
Закономерности выделения труднорастворимых соединений

Уравнение (14) дает в общем виде зависимость между активностями исходных веществ в растворе при равновесии с твердым осадком труднорастворимого соединения. Решение этого уравнения для частных условий дает возможность раскрытия закономерностей осаждения того или иного соединения.
Из уравнения вытекает, что
Закономерности выделения труднорастворимых соединений

Очевидно, что чем больше будет абсолютная величина отрицательного значения стандартного изобарного потенциала реакции образования труднорастворимого соединения, тем (в степенной зависимости) меньше будет величина произведения растворимости, т. е. тем меньше будет растворимость образующегося соединения.